| Peroxydes et électrolyse? [75392] |
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| Posté le : 15/02/2011, 15:44 (Lu 11383 fois) |
Bonjour,
Quand on électrolyse un acide carboxylique RCO2H on obtient du CO2 et du R2 Par décomposition d'un radical RCO2.
Est-il possible d'éviter cette décomposition et d'obtenir le peranhydride RCO2-CO2R? Par exemple en agissant sur la température, la présence d'eau?
Je crois qu'il est possible d'électrolyser un mélange acide organique anhydre avec un peu de son sel de sodium.
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Tri+traitement Produits chimiques 77 (Seine et Marne) |
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| Re: Peroxydes et électrolyse? [75397] |
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| Posté le : 15/02/2011, 16:47 (Lu 11377 fois) |
Il a été pensé pendant un moment que c'est ce qu'il se passait dans la cellule d'électrolyse. Toutefois, on a observé que des traces d'acyl peroxyde. Je ne pense pas qu'il soit possible de l'isoler vu que les décarboxylations électrochimiques se produisent toujours dans un solvant polaire et nucléophile
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Docteur en Chimie organique de Synthèse / Electrochimie organique |
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| Re: Peroxydes et électrolyse? |
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| Posté le : 16/02/2011, 23:56 (Lu 11342 fois) |
Bonsoir,
Je sais qu'en milieu aqueux il parait logique qu'un peranhydride se décompose. Mais en milieu anhydre et conducteur, eventuellement à basse température on peut s'attendre a des résultats différents.
D'ailleurs je n'y avais pas pensé mais l'électrolyse d'un alcoolate de sodium peut (pourrait?) aussi former un peroxyde. En l'occurence le sodium servirait d'intermédiaire régénerant de l'alcoolate en continu lors de l'electrolyse.
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Tri+traitement Produits chimiques 77 (Seine et Marne) |
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| Re: Peroxydes et électrolyse? [75422] |
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| Posté le : 17/02/2011, 01:26 (Lu 11339 fois) |
Tout à fait, sauf qu'arracher un électron à un alcoolate et attendre qu'il dimérise c'est une chose pas facile... Les alkoxy radicaux sont très très haut en énergie. En général ce qui se passe c'est que cet alkoxy radical arrache un atome d'hydrogène à n'importe quelle molécule pour redevenir du méthanol.
Si c'est un mélange méthanol-méthanolate, alors il arrache un hydrogène au "CH3" du méthanol, pour former *CH2OH qui est oxydé très rapidement en +CH2OH qui en suive va perdre un proton et donner du formaldehyde et plein d'autres produits du style du CO, du CO2, etc.
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Docteur en Chimie organique de Synthèse / Electrochimie organique |
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