Ordre partiel et coefficient stoeuchiométrique . |
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Posté le : 06/07/2006, 18:30 (Lu 3409 fois) | Bonjour , pourquoi pour une réaction élementaire l'ordre partiel de chaque réactif est égal à son coefficient stoeuchiométrique ?
Merci .
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Re: Ordre partiel et coefficient stoeuchiométrique . [21112] |
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Posté le : 09/07/2006, 09:52 (Lu 3374 fois) | Bonjour, ce dont tu parles s'appelle la loi de Van't Hoff. Elle peut s'expliquer par des considérations simples :
- si tu imagines un processus élémentaire monomoléculaire, c'est à dire qui n'implique qu'une seule molécule (A => B) par exemple une isomérisation, ou alors la formation d'un carbocation à partir d'un dérivé halogéné (RCl => R+ + Cl-). Il est logique que la vitesse de réaction (nombre de molécules réagissant par unité de temps) soit proportionnelle à la concentration du réactif.
- si tu imagines maintenant un processus élémentaire bimoléculaire, de type A + B => C (une SN2 est un bon exemple). Cette fois, la réaction sera d'autant plus rapide que le nombre de chocs entre les molécules A et B sera grand. Ce nombre de chocs est proportionnel au produit des concentrations [A][B].
Tout ceci est une histoire de statistique et de probabilité en fait. Attention, la loi de Van't Hoff ne peut s'appliquer que pour des processus élémentaires .
De plus, ma définition précédente de la vitesse n'est pas celle qui est le plus souvent utilisée par les chimistes, qui préfèrent utiliser les vitesses volumiques. Pour un processus A => B, la vitesse de la réaction vaut v = -d[A]/dt = d[B]/dt, et s'exprime en mol.L-1.s-1.
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