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Scavenger de carbocation [62651]

Mad chemist

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Posté le : 04/12/2008, 12:21 (Lu 15373 fois)
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Commentaire :  Recherche de mécanisme.


Bonjour à tous!

Voilà je cherche le mécanisme de réaction d'un carbocation tButyle avec le triisopropyle silane pour mon compte rendu de synthèse peptidique.
Cela se produit lors de la déprtection par le TFA d'un ester de tButyle, le TIS servant à capter les cation tButyle former pour les empêcher de réagir ailleur.

Merci à tous!


Associé de recherche en chimie médicinale (Bac+5)

Re: Scavenger de carbocation [62652]

chemist38

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Posté le : 04/12/2008, 17:31 (Lu 15365 fois)
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tu vas très probablement avoir rupture de la liaison Si-H qui va aller attaquer ton carbocation en former du t-Butane...

Re: Scavenger de carbocation [62653]

Mad chemist

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Posté le : 04/12/2008, 18:36 (Lu 15360 fois)
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Mais après le (iPr)3Si+ il devient quoi???


Associé de recherche en chimie médicinale (Bac+5)

Re: Scavenger de carbocation

chemist38

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Posté le : 04/12/2008, 19:36 (Lu 15358 fois)
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je ne sais pas trop...

en plus, si je me rappelle bien de mon cours, le TIS est introduit en quantité catalytique...

Re: Scavenger de carbocation [62655]

Mad chemist

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Posté le : 04/12/2008, 19:52 (Lu 15356 fois)
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Non en faible quantité car la qtté de cation tBu+ libérée est faible également.
Le TIS n'est pas un catalyseur!!!


Associé de recherche en chimie médicinale (Bac+5)

Re: Scavenger de carbocation [62656]

chemist38

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Posté le : 04/12/2008, 20:42 (Lu 15353 fois)
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alors il faut que je révise...

Je suis des plus au point sur les peptides. Je suis plutôt calé en sucres...

----------
Édité le 04/12/2008, 20:43 par chemist38

Re: Scavenger de carbocation [62657]

Mad chemist

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Posté le : 04/12/2008, 21:05 (Lu 15348 fois)
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Y a t'il un peptidiste dans la salle?


Associé de recherche en chimie médicinale (Bac+5)

Re: Scavenger de carbocation [62677]

milamber
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Posté le : 06/12/2008, 18:37 (Lu 15311 fois)
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De ce que j'en sais, le triéthylsilan est introduit en quantité substoechiométrique par rapport à ton peptide (typiquement 2,5 eq).
Le cation tert-butyle libéré réagi avec Et3SiH par une simple réaction acido-basique :
t-Bu+ + Et3SiH --> t-BuH + Et3Si+

Dans le même temps, ton acide libéré se trouve sous forme basique qui va réagir avec l'acide trifluorioacétique selon :
R-CO2- + CF3CO2H --> RCO2H + CF3CO2-

La réaction finale est alors :
CF3CO2- + Et3Si+ --> CF3CO2SiEt3

Notons que le thioanisole est également un bon piégeur de radicaux selon une réaction de Friedel-Craft.

Milamber.


Re: Scavenger de carbocation [62681]

Mad chemist

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Posté le : 06/12/2008, 21:22 (Lu 15303 fois)
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Merci Milamber

Encore une chose, le CF3CO2SiEt3 C'est une paire d'ion ou un composé covalent?




Associé de recherche en chimie médicinale (Bac+5)

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