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Electrochimie [40194]

chrome VI

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Posté le : 19/03/2007, 22:27 (Lu 3602 fois)
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Bonjour ,
Soit 2 compartiments 1 et 2. Le compartiment 1 contient le couple OX1 /Red1 et son potentiel est E1 et le compartiment 2
contient le couple OX2/Red2 et son potentiel est E2 .
E1>E2. Un générateur de difference de potentiel plus grande que E1-E2 est relié à cette cellule électrochimique dans le but de faire l'electrolyse. La borne positive du générateur a un potentiel (par rapport à une ESH) < E1 et la borne négative du générateur a un potentiel (par rapport à une ESH) < E2 . Est ce qu'il y a électrolyse dans ce cas ?
Merci d'avance .

Re: Electrochimie [40195]

lavoisier

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Posté le : 19/03/2007, 23:05 (Lu 3596 fois)
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Il y a une contradiction dans ton énoncé. Si la ddp fournie par le générateur est supérieure à E1-E2, alors forcément la borne + du générateur a un potentiel SUPERIEUR à E1 et la borne - un potentiel inférieur à E2. Peut-être y a-t-il une erreur de frappe ?

Si c'est le cas, il y a électrolyse uniquement si les couples rédox intervenant sont rapides. Sinon, il y a des surtensions et le générateur doit fournir une ddp bien supérieure à E1-E2 pour que l'électrolyse ait lieu à une vitesse appréciable.

Re: Electrochimie

chrome VI

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Posté le : 19/03/2007, 23:48 (Lu 3593 fois)
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Merci pour votre réponse .
Je ne crois pas qu'il y a une contradiction .
Preuve :
Prenons E1 = 1.5V , E2 = 0.5V , la différence de potentiel du générateur est égale à 2V , le potentiel de la borne positive est 1V et le potentiel de la borne négative est -1 V .
Dans ce cas on a E1>E2 , la difference de potentiel est plus grande que E1-E2 , la borne positive du générateur a un potentiel (par rapport à une ESH) < E1 et la borne négative du générateur a un potentiel (par rapport à une ESH) < E2 .



Re: Electrochimie [40197]

darrigan
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2872 messages postés


Posté le : 20/03/2007, 00:15 (Lu 3589 fois)
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En gros tu demandes si une électrolyse est possible entre deux couples, avec E1 et E2, du moment que la ddp du générateur soit supérieure à E1-E2 ? (et même si les potentiels de chacune des bornes sont inférieurs aux potentiels E1 et E2)

Le fait que l'on ait des potentiels standards E1 et E2, par rapport à ESH, est arbitraire. On aurait pu tout aussi bien prendre comme standard non pas ESH (électrode standard d'hydrogène) mais autre chose. Dans ce cas tous les E standards auraient été décalés d'une constante. Or tu es d'accord que ce n'est pour autant que l'on devrait modifier les potentiels des bornes du générateur pour faire une électrolyse ! C'est donc bien que seule la ddp importe.

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